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2025-08-04 0
在橡胶制品的生产与应用中,硫化返原如同潜伏的“隐形杀手”——它悄无声息地破坏交联网络,导致制品性能骤降:轮胎高速行驶时胎面变软、减震器长期受压后失去弹性、密封件高温老化后泄漏……如何破解这一难题?本文揭示硫化返原的机理,并给出系统性解决方案。
一、硫化返原:机理以及危害
在橡胶分子间形成的交联结构中,多硫键的键能最低,所以也最不稳定,故一般硫化返原的本质是多硫键在高温或过硫化条件下的断裂。
在传统硫磺硫化体系中,橡胶分子通过多硫键形成交联网络,但高温(如160℃以上)或长时间硫化会引发以下连锁反应:
1. 多硫键断裂→交联密度下降→机械强度丧失;
2. 自由基重组→生成低效的环状结构→弹性模量降低;
3. 表面发粘→动态疲劳寿命骤减(如轮胎胎面胶的“掉渣”现象)。
二、如何预防和改善硫化返原
在预防和改善硫化返原前,
我们先了解一下什么样的交联结构不易返原?
在常见的橡胶聚合物交联结构中,通常有以下几种主要的交联键型,他们的键能,也就是要分解这些交联键所需要的能量,也各不相同
碳-碳键 > 单硫键 > 双硫键 > 多硫键
从橡胶性能角度考虑,如果需要强度很高的硫化橡胶,应该让橡胶分子链之间尽量形成碳-碳键或者单硫键;如果需要柔韧性更好的硫化橡胶,应该更多地形成多硫键或者双硫键。虽然C-C键交联结构最稳定,但是分子的柔顺性最差。对很多通用橡胶如天然橡胶来说,其拉伸强度和弹性很大程度上取决于分子的柔顺性,这也就需要更多的多硫键交联结构。所以,尽管单硫键越多或者C-C键越多就越有利于橡胶交联结构的稳定,但是并非可以帮助我们得到更好的橡胶性能。
如何预防和改善硫化返原?
通常可以从以下几方面来预防或者改善橡胶的硫化返原:
1、利用橡胶并用:合成橡胶的抗硫化返原性能优于天然橡胶。因此,在以天然橡胶为主要原料的橡胶制品配方中并用适量的顺丁橡胶、丁苯橡胶等抗硫化返原性能优异的橡胶可以降低天然胶硫化返原
2、控制硫化条件:通过试验精确计算硫化时间、硫化温度,尤其是厚橡胶制品,可以采用时温等效原理计算天然胶在特定温度下的等效硫化时间,确定适宜的硫化条件。
3、使用抗硫化返原剂(RT88)
三、RT88是如何起到抗硫化返原效果的,其作用机理是什么?
RT88并非简单的抗返原剂,而是通过分子设计重构硫化网络,其作用机制可分为三步:
1. 补偿断裂:动态修复交联键
RT88分子中的活性基团可与断裂的多硫键末端自由基反应,硫化过程中参与形成碳-硫杂链交联键,这些交联键具有单硫键和双硫键的稳定性以及多硫键的柔顺性,维持整体胶料的交联密度。
2. 热稳定网络
RT88在硫化过程中在多硫交联结构插入更为稳定的杂化交联结构,从而减少多硫键的热降解,维持交联密度。
3. 界面强化:粘合提升
对于含钢丝帘线的轮胎或骨架粘合的减震器,RT88能改善橡胶与钢丝帘线的粘合性能,对橡胶与骨架粘合材料的耐用性和稳定性起到关键作用。
实验数据显示,在经历100℃×72小时热老化后,无论从扯断强度还是扯断伸长率,添加RT88性能的变化明显小于空白组,可见RT88对胶料的老化起到了很好的作用
另外在减震功能性测试中:使用RT88后,动刚度降低3.4%,静刚度提升6.9%,动静刚度比江都10.1%;显著提升了减震性能。
无论是轮胎的耐久性、减震器的可靠性,还是密封件的寿命,RT88正在重新定义橡胶制品的耐热边界。未来,随着电动汽车(高发热量)和极端工况(深海、航天)的需求升级,RT88这类“智能交联剂”也将成为高性能橡胶的标配。
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