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2025-08-18 0
氢能作为一种来源丰富、绿色低碳、应用广泛的二次能源,对构建清洁低碳安全高效的能源体系,实现碳达峰、碳中和目标具有重要意义。电解水技术被认为是最理想和环保的制氢方式。
目前已经实现商业化的电解水制氢技术主要有两种,分别是碱性水电解(ALK)和质子交换膜电解(PEM)。其中,碱性电解水制氢技术因成本低、寿命长和材料来源丰富等优点,在电解水制氢中占主导地位。
碱性电解水制氢系统主要包括碱性制氢电解槽主体和BOP辅助系统,而碱性制氢电解槽主体是由端压板、密封垫、极板、电极、隔膜等零部件组装而成。其中,隔膜的选材和结构设计对提高整个系统的效率和稳定性至关重要。碱性电解槽在电解过程中,阳极产生氧气,阴极产生氢气,隔膜的主要作用就是阻止氢气和氧气混合,并提供良好的离子导率。
碱性制氢电解槽结构示意图
碱性电解水制氢隔膜示意图,资料来源:碳能科技
碱性制氢隔膜经历了三代发展,第一代是石棉隔膜,现已被淘汰;第二代是PPS(聚苯硫醚)隔膜,是目前应用主流;第三代是复合隔膜,被视为未来趋势。
一、PPS隔膜
PPS隔膜,又叫PPS织物隔膜,是PPS纤维经过机织、水刺等工艺制备而成的隔膜布。PPS(聚苯硫醚)是一种高性能的特种工程塑料,能在碱液条件和高温条件下保持性能稳定,因此被用来制备碱性制氢隔膜。
PPS隔膜的优势在于其优秀的电气性能和化学稳定性。它具有较高的离子选择性,能够有效地促进离子的迁移,从而提高电解效率。同时,PPS隔膜还具有良好的耐碱性和耐高温性,能够适应碱性电解水制氢过程中的严苛环境。
同样,PPS隔膜也不是完美的,它的缺点在于亲水性太弱。亲水性不好,会导致隔膜布不能被电解液充分润湿,隔膜的离子通过性变差,进一步地,隔膜电阻大,最终使得电解槽电解效率低,极大浪费了电力能源。
在制备工艺方面,PPS隔膜有分短纤维和长丝两条生产路线。
PPS隔膜的生产涉及纺纱、整经、编织、热轧定型、磺化等多个环节,每个环节的关键指标都直接影响最终产品的性能以及稳定性。
原料处理
将PPS树脂在高温下熔融,通过纺丝组件制成丝绒状的纤维体,部分厂家会在这一步之前对PPS树脂进行稳定结构的改性处理。
纺纱与织造
PPS短纤维通过特定的纺纱工艺形成均匀的纱线,然后利用先进的织机将纱线织成隔膜布。
图源:月莫新材
热轧定型
热轧通过物理压缩,赋予PPS隔膜高强度、低透气性和耐化学腐蚀性,是保障其在高温碱性环境中长期稳定运行的决定性工序。热轧常作为磺化亲水处理的前置步骤。热轧定型后的隔膜更易进行磺化处理,两者结合可同时改善亲水性和结构稳定性。
近年来,超细PPS纤维技术取得突破,40~60μm厚度的超薄编织纤维膜已实现产业化,但规模化生产仍面临严峻挑战——其厚度一致性控制在±1μm的极高标准,对后端热轧压光设备的机械精度和温度控制提出了近乎苛刻的要求。
目前国内上海联净的PPS纤维基膜热轧压光设备已达行业要求,其凭借高精度压光技术,在业内占据领先地位。
图源:上海联净
机械精度:压光机机械精度控制在±0.005mm以内,通过高刚性辊筒设计和精密制造,有效抑制高温下的形变,确保膜层均匀性。
温度控制:采用专利电磁感应加热辊,温度波动严格控制在±1℃范围内。
磺化处理
改善PPS隔膜的亲水性,使其能够更好地被电解液浸润,降低电阻。
裁切
隔膜的裁切尤为重要,一般采用机械剪切、激光切割等手段。这一过程会不同程度的影响隔膜边缘的形态,产生毛边、烧损等现象。
成品
按照客户规格经过裁切形成碱性水电解制氢PPS隔膜成品。提供制备好的PPS隔膜会再进行一系列的性能测试,包括表面性能、机械强度、面电阻、孔隙率和吸碱性能等。
目前做PPS布或原材料的厂家有:
东丽纤维研究所(中国)有限公司
天津凯瑞科技有限公司
天津津纶新材料科技有限公司
浙江正本新材料有限公司
绍兴超然纺织有限公司
苏州纳磐新材料科技有限公司
德阳科吉高新材料有限责任公司
四川中科兴业高新材料有限公司
海宁昱品环保材料有限公司
二、复合隔膜
前面提到,PPS隔膜会有亲水性不好的问题,那么,改善它的亲水性,比如在PPS布的基础上涂覆氧化锆等陶瓷涂层,就是第三代复合隔膜。
换句话来理解,复合隔膜=聚合物基底+陶瓷涂层。其中,基底一般采用PPS网布,少数会采用聚砜、聚醚醚酮薄膜。
国内外企业相继开发出性能优异的复合隔膜,采用PPS隔膜作为基底,表面涂有无机物。复合隔膜表面涂覆的主要目的是保证隔膜的机械性能,改善隔膜的亲水性,提高隔膜与电解液的相容性,降低电解槽内阻。
复合隔膜结构示意图
目前碱性制氢复合隔膜的供应商主要有:
比利时AGFA爱克发(Zirfon)
碳能科技(北京)有限公司
深圳通微新能源科技有限公司
中山市刻沃刻科技有限公司
宁波中科氢易膜科技有限公司
睿得新材料科技(常州)有限公司
深圳市氢年时代科技有限公司
三、碱性电解水隔膜市场分析
预计2031年全球碱性电解水制氢隔膜市场规模将达到15.02亿美元,未来几年复合平均增长率为49.21%。
碱性电解水制氢隔膜,全球市场总体规模
全球市场主要企业排名
中国氢能产业的崛起,离不开核心材料技术的突破。国内企业用十余年的技术积淀与市场实践,逐步打破了国外企业在关键膜材料领域的长期垄断。这不仅降低了绿氢生产成本,提升了产业链自主可控能力,更在全球氢能革命的浪潮中为中国赢得了话语权。
超10家企业,扛起了碱槽隔膜的“国产化大旗”
天津津纶新材料科技有限公司(PPS隔膜)
苏州月莫新材料有限公司(PPS隔膜)
天津市凯瑞新材料科技有限公司(PPS隔膜)
浙江嘉菲立新材料有限公司(PPS隔膜)
碳能科技(北京)有限公司(复合隔膜)
宁波中科氢易膜科技有限公司(复合隔膜)
广州市刻沃刻科技有限公司(复合隔膜)
深圳通微新能源科技有限公司(复合隔膜)
北京元泰能材科技有限公司(复合隔膜)
深圳市科新氢材有限公司(复合隔膜)
然而,技术突破仅是起点。未来,氢能产业仍需在膜材料的寿命极限、极端工况下的稳定性、大规模制备的成本控制等方面持续攻关。同时,如何将材料创新与系统集成能力结合,构建更高效、更安全的制氢装备,仍是全行业面临的共同课题。可以预见,随着“双碳”目标的深入推进,中国氢能企业将在技术自主与全球协作中,为世界能源转型贡献更多“中国方案”。
文章参考资料:聚芳硫醚类膜重点工程实验室、艾邦高分子、艾邦氢科技网、氢连、路亿市场策略、月莫新材、上海联净
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